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聚集诱导发光

聚集诱导发光(AIE) 是一种独特的光物理现象,指一类特殊的荧光分子在溶液状态(单分子态)下荧光微弱甚至不发光,但在聚集状态(如固体、纳米颗粒或薄膜)下荧光强度显著增强的现象。该概念由中国科学院院士唐本忠教授及其团队于 2001 年首次正式提出。

AIE 现象的发现挑战了长期以来困扰光电材料领域的“聚集导致荧光猝灭”(Aggregation-Caused Quenching, ACQ)效应,为高效发光材料的设计提供了全新的思路。


1. 发现历史与背景

  • 传统背景 (ACQ 效应): 传统的有机荧光分子(如苝、蒽等)多具有平面刚性结构。在聚集态下,分子间容易产生 堆积,导致能量以非放射性方式耗散,从而使荧光减弱或猝灭。
  • AIE 的发现: 2001 年,唐本忠教授团队在研究 1,1,2,3,4,5-六苯基噻咯(HPS)时发现,该分子在乙醇溶液中几乎不发光,但向溶液中加入大量水引发分子聚集后,体系发出了极强的荧光。他们将这种“愈聚集愈亮”的现象命名为 Aggregation-Induced Emission

2. 工作机制

目前学术界公认的 AIE 核心机制是 分子内运动受限(Restriction of Intramolecular Motions, RIM)

2.1 分子内旋转受限 (RIR)

AIE 分子通常具有“螺旋桨”式的非平面结构(如四苯基乙烯 TPE)。在稀溶液中,外围的苯环可以自由旋转,这种机械运动消耗了激发态能量,导致不发光。当进入聚集态时,空间位阻限制了苯环的旋转,能量被迫以光子形式释放。

2.2 分子内振动受限 (RIV)

对于某些具有多环结构的分子,聚集态下分子的振动受到物理限制,同样减少了非放射性衰减路径,从而增强发光。

3. AIE 材料的特点

  • 高固态发光效率: 克服了 ACQ 材料在应用时的厚度依赖性。
  • 高抗光漂白性: 聚集态结构能保护内部分子免受化学破坏。
  • 大斯托克斯位移 (Stokes Shift): 减少了自吸收现象。
  • 优异的可加工性: 无需复杂的稀释工艺即可直接制成器件。

4. 应用领域

由于其独特性质,AIE 材料在多个尖端领域表现出色:

领域 具体应用
生物成像 用于长期追踪细胞、细胞器(如线粒体、溶酶体)成像,具有极高的对比度。
化学传感 探测重金属离子、炸药残余、气体分子或环境 pH 值的变化。
光电器件 制造高效的有机发光二极管(OLED)显示屏和有机激光器。
诊疗一体化 结合光动力疗法(PDT),通过 AIE 荧光指导并实施精准的肿瘤光化学治疗。
法医学 用于高灵敏度的指纹检测和潜血分析。

5. 社会与学术影响

AIE 的提出标志着中国科学家在光电材料领域从“跟随者”转变为“领跑者”。该领域已成为全球化学和材料科学的热点之一,相关文献引用量巨大。2017 年,“聚集诱导发光”获得了中国国家自然科学奖一等奖。


参考文献

  1. Tang, B. Z., et al. (2001). "Aggregation-induced emission of 1,1,2,3,4,5-hexaphenylsilole." Chemical Communications.
  2. Hong, Y., Lam, J. W., & Tang, B. Z. (2011). "Aggregation-induced emission." Chemical Society Reviews.
  3. Mei, J., et al. (2015). "Aggregation-Induced Emission: Together We Shine, United We Soar!" Chemical Reviews.

参见